Más tarde ese mismo día, el Barcelona anunció que había llegado a un acuerdo con Ansu Fati para extender el contrato del jugador por cinco temporadas más hasta 2027 con una cláusula de lanzamiento de 1.000 millones de euros. El 14 de octubre, el Barcelona y el centrocampista Pedri llegaron a un acuerdo para ampliar el contrato del jugador por 4 temporadas más hasta 2026 con una cláusula de rescisión de 1.000 millones de euros. El 28 de octubre, el Barcelona anunció la destitución de Ronald Koeman como entrenador principal del grupo, poniendo fin a su etapa en el club después de 14 meses. El 17 de octubre, el Barcelona derrotó al Valencia 3-1 en casa. El 20 de febrero, el Barcelona derrotó al Valencia por 4-1 fuera de casa. El 21 de abril, el Barcelona derrotó a la Real Sociedad por 1-0 fuera de casa. El 26 de abril, el Barcelona y el defensa Ronald Araújo llegaron a un acuerdo para ampliar el contrato del jugador hasta 2026 con una cláusula de lanzamiento de 1.000 millones de euros. El 7 de abril, el Barcelona empató 1-1 con el Eintracht Frankfurt fuera de casa en la ida de los cuartos de final de la Europa League. El sorteo de los cuartos de final se celebró el 18 de marzo de 2022 a las 13:30 h.
El sorteo de las semifinales se celebró el 18 de marzo de 2022, a las 13:30 horas, tras el sorteo de clausura de cuartos. El 11 de febrero, el Barcelona se enfrentó al Villarreal en la ida de las semifinales de la Copa del Rey en el Camp Nou. El 24 de febrero, el Barcelona derrotó a domicilio al Napoli por 4-2 en el partido de vuelta de los dieciseisavos de final de la Europa League. Jordi Alba, Frenkie de Jong, Piqué y Aubameyang marcaron para el Barça. El 17 de marzo, el Barcelona derrotó al Galatasaray por 2-1 lejos de quedarse en el partido de vuelta de los octavos de final de la Europa League. El Galatasaray marcó el primer gol del partido, pero los goles de Pedri y Aubameyang anularon su ventaja y aseguraron la victoria global por 2-1. para el Barça. Con un marcador global de 4-3, el Barcelona ha sido erradicado de la Europa League. Benfica ganó 3-1 en el global. West Ham United ganó 4-1 en el global. 2-2 en el global. Braga recibió 3-2 en los penaltis. En 1984, el Valladolid también ganó la Copa de la Liga (competición disputada únicamente a principios de la década de 1980) sobre el Atlético de Madrid. Marcó su primer gol con el club el 9 de julio de 2008 en la victoria por 4-0 sobre el Portuguesa. El 12 de marzo de 2017, un gol de cabeza de Ronaldo y Ramos dio al Madrid la victoria por 2-1 sobre el Real Betis.
El 4 de diciembre, el Barcelona perdió al Real Betis por 1-0 en casa. El 26 de septiembre, el Barcelona derrotó 3-0 al Levante en casa. El 2 de septiembre, Barcelona y Beşiktaş llegaron a un acuerdo por la cesión de Miralem Pjanić por el resto de la temporada. El 23 de septiembre, el Barcelona empató 0-0 con el Cádiz fuera de casa. Más tarde ese día, el Barcelona empató 3-3 con el Celta de Vigo fuera de casa. El ocho de enero, camiseta del celta el Barcelona empató 1-1 con el Granada fuera de casa. El 29 de enero, el Barcelona anunció el fichaje de Adama Traoré cedido por el Wolverhampton Wanderers. El 9 de diciembre Barcelona y Granada llegaron a un acuerdo para la hipoteca de Álex Collado hasta final de temporada. El 15 de diciembre, Sergio Agüero anunció su retirada en una rueda de prensa en el Camp Nou. El Barcelona completó su campaña de marketing de liga en la segunda posición, clasificándose para la Supercopa de España y la UEFA Champions League de la próxima temporada. El 5 de enero, el Barcelona comenzó su campaña en la Copa del Rey con una victoria a domicilio por 2-1 ante el Linares.
El 12 de enero se disputó el segundo Clásico de la temporada, esta vez en la fase de semifinales de la Supercopa de España. El 18 de marzo de 2022 se realizó un sorteo, luego de los sorteos de cuartos y semiúltimos, para determinar el equipo "de casa" para funciones administrativas. Originalmente fue producido por Vicente Genato de Genato Commercial Company en Manila y el nombre es una marca comercial genérica que se origina de la marca acuñada por Genato de la ciudad de residencia original de su familia de Bilbao, España. El 1 de mayo, el Barcelona derrotó al Real Mallorca por 2-1 en casa. El 6 de febrero, el Barcelona derrotó al Atlético de Madrid por 4-2 en casa. El campeonato regional de Madrid fue organizado por la Federación Madrileña de Fútbol y se celebró por primera vez en 1903 como el "Campeonato de Madrid" (Campeonato de Madrid). Federación Internacional del Vehículo. Aubameyang y Pedri marcaron para el Barça habiendo encajado dos penaltis. Pedri marcó el único gol del partido. Aubameyang anotó el único gol en la primera mitad del partido.
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